Синтез 3-метиламино-1,2-пропандиола

[Eugene.]

Необходимо синтезировать N-метил производное из 3-амино-1,2-пропандиола. Может у кого есть рабочая методика метилирования по Эшвайлеру-Кларку с последующим выделением целевого продукта?

[химлаб]

По Эшвайлеру-Кларку моно-N-метил производное не получится, будет смесь с ди-N-метил производным, которое отделить очень трудно. В таких случаях защищают азот от повторного алкилирования (например, ацилированием),  аликилируют, потому снимают защиту.

[yatcheh]

  В 02.08.2014 в 19:42, химлаб сказал:

По Эшвайлеру-Кларку моно-N-метил производное не получится, будет смесь с ди-N-метил производным, которое отделить очень трудно. В таких случаях защищают азот от повторного алкилирования (например, ацилированием),  аликилируют, потому снимают защиту.

 

Амиды не алкилируются этим способом, так что ацилирование не поможет. Тут только стандартная процедура с избытком субстрата и разделением продуктов.

[Eugene.]

А если подробнее? Просто в теории все понятно, что будет смесь продуктов и тд. А какой приблизительно избыток субстрата по отношению к альдегиду, сколько обычно берется муравьиной кислоты, какая температура, как потом выделять? Простите за дурацкие вопросы, просто на практике такую реакцию никогда не проводил.

[химлаб]

  В 02.08.2014 в 19:48, yatcheh сказал:

Амиды не алкилируются этим способом, так что ацилирование не поможет. Тут только стандартная процедура с избытком субстрата и разделением продуктов.

Амид нужно будет алкилировать не этим способом, а, например, диметилсульфатом в щелочной среде.

А много ли вещества надо? Если не много, то дешевле будет его купить: http://www.molbase.com/en/cas-77697-86-0.html

Кстати, разделить продукты реакции метиламина с эпоксидом, как рекомендуют на той странице, немного легче, чем после реакции Эшвайлера-Кларка, но всё равно не просто, поэтому-то на него высокая цена. 

[Eugene.]

Я бы тоже его купил и не заморачивался, но задача состоит в получении именно из 3-амино-1,2-пропандиола.. А с диметилсульфатом разве не пойдет еще и О-алкилирование?

[химлаб]

  В 02.08.2014 в 21:28, Eugene. сказал:

Я бы тоже его купил и не заморачивался, но задача состоит в получении именно из 3-амино-1,2-пропандиола.. А с диметилсульфатом разве не пойдет еще и О-алкилирование?

Так сколько его Вам надо? От этого будет зависеть путь синтеза.

Нет, по кислороду О-алкилирование не пойдёт.

[Eugene.]

Думаю надо будет грамм 50.

[химлаб]

  В 03.08.2014 в 07:56, Eugene. сказал:

Думаю надо будет грамм 50.

Это серьёзный проект для такого продукта, поэтому если есть работающая приборная база (NMR, LCMS), то можно пуститься во все тяжкие на полгода-год по схеме, указанной выше.

[Eugene.]

Спасибо за иформацию, буду думать!